pH计在丙烯腈装置中的应用

作者:祖洪营 文章来源:中国石油吉林石化公司丙烯腈厂 发布时间:2010-12-01


图1  电极安装后的护套前端

近年来,随着安全和环保意识的加强,在石油化工行业对pH计使用的要求越来越高,特别是丙烯腈装置,其大多数物料都具有毒性,且为24小时连续生产,因此对pH计使用的在线维护、安全以及环保方面都有十分严格的要求。采用梅特勒托利多公司生产的可在线插拔的pH计,用于丙烯腈装置的pH值检测,具有实时、安全和清洁的特点。

吉林石化公司丙烯腈厂厂区占地面积54.64公顷,固定资产33.7亿元,是目前全国最大的丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯生产基地。现有10.6万t/a丙烯腈(2套)、21.2万t/a丙烯腈、5万t/a甲基丙烯酸甲酯、10万t/a甲基丙烯酸甲酯、30万t/a硫酸、6万t/a丙酮氰醇、12万t/a丙酮氰醇、6400t/a乙腈(2套)、8000t/a硫酸铵共计11套生产装置。主要产品有丙烯腈、丙酮氰醇、甲基丙烯酸甲酯、乙腈、硫酸、硫酸铵,产品销往华南、华北、华东等地区。

经过多年的实践,目前该厂丙烯腈装置采用的pH计为44台,分别为北京德菲T28型4台 、E+H CM224型2台、艾默生 OXMT-P-HT-11型8台、梅特勒-托利多2100e型22台、梅特勒-托利多M420型8台,使用效果较好的是梅特勒-托利多公司生产的可在线插拔的pH计:变送器M420、电极InPro4800i/SG/225、护套InTrac777M/100/4404/D00/Ka/A00,具有实时、安全和清洁生产的特点。

pH计的使用难点

目前,吉林石化公司丙烯腈装置应用美国BP公司技术,采用丙烯、氨氧化法生产丙烯腈,同时产生副产品乙腈和氢氰酸。在工艺操作中,要求对急冷塔上下段及大循环和回收塔分层器水相的pH值进行检测。

急冷塔上段pH值要求控制在3.0~6.0,下段要求控制在6.5~7.0,大循环系统要求pH值为6.5~7.5,回收塔分层器水相的pH值要求控制在6.0~7.2,在此范围内既能有效地去除反应剩余的氨,还能脱除反应气中的ACL、ACO,使其与HCN生成的氰醇比较稳定(氰醇沸点高,易从塔釜排出)。生产中通过添加Na2CO3来调节大循环的pH值,控制不好将会造成丙烯腈收率降低,影响产量;而回收塔釜及四效蒸发和轻有机物汽提塔进料液中总氰含量升高,会使环保综合排污质量下降。

根据以上要求,pH计的使用存在以下难点:

必须能实现在线拆检。由于丙烯腈装置为24h连续生产,这就要求一旦pH计出现故障时,必须能够在线拆检维护。

拆检时必须能够保证安全。由于丙烯腈装置物料有毒,且装置生产中的管道都是带压的,在在线拆检过程中,必须保证物料不溅出。

鉴于近年来对安全环保和清洁生产的要求越来越高,要求在维护过程中尽量减少或者没有物料排放。


图2  M420屏幕显示

仪表的选型

针对pH计在线拆检的问题,我厂第一套丙烯腈装置采用的是流通式护套,即从主管道上用较小的管线引流至pH计测量池,然后再返回到主管线上,类似于副线安装方式。使用的是梅特勒-托利多的InPro4800/120/Pt100电极及配套的测量池。但是在电极拆检前,需要关闭测量池前后端阀,并通过打开倒淋阀将测量池内的物料排尽。这样就造成了物料排放,对环保和清洁生产造成影响。

结合第一套丙烯腈装置pH计的使用问题,在第二套丙烯腈装置上采用了梅特勒-托利多可在线插拔的pH计,使用InTrac777M可伸缩护套,这种伸缩式护套(钢材质)为本安型设备,直接安装在主管道上,无需增加阀门、管线之类的材料。该护套的特点是:梅特勒-托利多的TRI-LOCKTM三重锁定系统可以有效防止过程介质的泄漏。

梅特勒-托利多pH计的使用体会

测量准确

梅特勒-托利多根据使用介质的粘稠性、颗粒性、吸附性,以及介质的温度和压力的不同,提供上千种电极进行选择,特别有针对性,这样也就提高了测量的精确性。我厂目前使用的InPro4800系列pH电极特别适用于在恶劣的化工环境下进行测量。在氧化性介质、强酸强碱、高压过程和高温条件下,都能提供精确可靠的测量。

使用寿命长

InPro4800系列pH电极使用寿命长主要表现在:对氧化性介质,溶剂和强酸强碱等有很强的抗腐蚀能力;长的扩散途径和环形液接部位(PTFE)有效延长电极使用寿命;具有压力补偿的扩散途径使其能在过程压力很高的环境下测量;专为高温而设计;针对在颗粒物和纤维含量高的介质中测量,可选平坦形玻璃膜(内置接地)。

日常维护量小

目前工厂部分pH计采用梅特勒-托利多新型的M420变送器,这种变送器屏幕显示内容丰富(见下图),传感器的状态一目了然。针对ISM智能电极,还能显示电极寿命和电极运行的时间“动态寿命指示DLI”,根据电极的负荷动态地计算出电极还能在该状态下运行的时间。在实际应用过程中,我们可以根据电极的状态进行选择性的维护,对使用条件好、负荷低的电极,可以适当地延长维护周期。

操作简单

由于pH计为在线分析仪表,根据公司在线分析仪表的相关管理规定,需要每个月对每台pH计进行清洗、校验,这样就要求所选用的pH计操作简单、方便、安全。而梅特勒-托利多可在线插拔的pH计正好满足了以上要求。在需要在线拆检时,只需将护套上拉栓拉出,就可以将电极顺利拔出,由于弹簧的作用,护套前端自动收缩关闭,阻断物料外泄。

梅特勒-托利多的pH变送器还具有手动激活保持功能,在电极更换或者标定的时候,将输出信号保持在一个设定的值。这样对于参与自动调节回路控制的pH计来说,是十分有必要的,避免由于pH计操作引起回路波动。

我厂使用的梅特勒-托利多InPro4800系列pH电极,不需要进行电解液再填充,而且M420变送器采用两线制,彻底解决了以往接线多、工作量大且容易接错的问题。

对梅特勒-托利多pH计的改进

在pH计使用时间过长时,由于介质的聚合,电极很难被拔出,稍微用力,就会将尾端胶把手损坏,工厂经过改进,把尾端胶把手改为白钢把手,这样在电极被聚合物粘住的时候就很容易拔出。

结语

由于梅特勒-托利多可在线插拔的pH计,使用InTrac777M可伸缩护套,彻底解决了丙烯腈装置pH计使用中的难题,因此工厂已将部分不能在线拆检的pH计改造成梅特勒-托利多可在线插拔的pH计,提高了生产效率和过程安全性。

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