精细化工含盐废水全流程处理技术

作者:刘江宁 李向前 张辉 晋平 张婷婷 文章来源:PROCESS《流程工业》 发布时间:2017-03-30
总结精细化工废水处理的共性规律。

图1 四效蒸发装置

总结精细化工废水处理的共性规律——精细化工废水普遍具有高COD、高盐和高色度的特点。对于此类“三高”废水的通用处理思路,是优先利用精馏、萃取和吸附等化工单元技术,分离出有用物质,降低末端处理负荷,之后进行物化预处理,然后进行高效蒸发浓缩,蒸发凝水采用高级氧化处理回用,蒸发浓盐水直接焚烧处理,尾气进行除尘、脱硝、脱硫,实现废水近零排放。

众所周知,以染料、颜料、农药等行业为典型代表的精细化工行业废水,普遍具有高COD、高盐及高色度等特点。对于含盐废水的处理,目前行业内普遍采用的方法是蒸发除盐,然而对于具有“三高”特点的精细化工废水,蒸发过程变得十分复杂。如何使废水在进入蒸发系统之前,具备与蒸发过程相匹配的物性,这点尤为关键。同时,蒸发除盐后的母液如何处理,也是行业面临的棘手问题。

图2 四效蒸发装置

含盐废水处理的工艺流程

根据多年的实践经验,含盐废水的处理路线,一般可以分为如下三类:

(1)含盐水—有机物预分离—物化预处理/高级氧化处理—膜浓缩—蒸发除盐:凝水高级氧化/反渗透回用。

(2)含盐水—物化预处理/高级氧化处理—膜浓缩—蒸发除盐:凝水高级氧化/反渗透回用。

(3)含盐水—蒸发浓缩—浓盐水直接焚烧—烟气除尘、脱硫、脱硝:凝水高级氧化/反渗透回用。

图3 浓盐水焚烧装置

图4  浓盐水焚烧装置

典型的废水处理案例

以某染料中间体废水为例,水量为40 t/h,硫酸钠含量约8%,有机物含量以COD表示约10万。有机物中含有12%的乙醛、8%的丁二酸二甲酯以及少量的硝基甲苯,其余为芳香硝基磺酸盐类等物质。由于水质复杂,处理难度很大,任何单一的处理手段都难以奏效。对水样进行详细分析后,基于资源化回收、减量化的过程强化思维,采用的处理路线如下。

首先采用加压精馏-常压蒸馏-减压蒸馏的方法,回收废水中所含的乙醛,回收率达到98%。回收的乙醛可以回用于工艺,既产生经济效益,又降低末端处理难度,一举两得。

回收乙醛后的废水,二氯乙烷做萃取剂,采用三级逆流萃取,丁二酸二甲酯回收率达到95%。值得指出的是,整个萃取过程采用正压过程,萃取剂循环套用,损失量极小。

由于含盐量已经高达8%,因此萃取之后的废水,采用四效蒸发直接进行浓缩。蒸发凝水含有大概400 ppm的一硝基甲苯,对于凝水采用树脂吸附,回收率达到90%以上。

蒸发凝水回收硝基甲苯以后,仍含有微量的有机物,对于该水,采用三维电催化氧化进行处理,返回用作工艺水。

四效蒸发的浓缩液,固形物含量45%左右,输送进浓盐水焚烧炉,进行高温焚烧,确保1 100℃停留2 s以上;烟气经过换热后降低到约380 ℃,依次进入高温电除尘、高温脱硝工序,脱硝烟气回收热量后经过湿法脱硫,达标排放。

焚烧炉膛底部以熔融态流出盐,降温结晶,跟高温除尘工序收集的盐尘一起收储。

图5 炉膛底部熔融态盐及高温除尘收集盐

图6 炉膛底部熔融态盐及高温除尘收集盐

蒸发、焚烧运行费用情况

采用高效的四效蒸发工艺设计,并结合厂内低品位热能利用,吨水蒸发生蒸汽消耗低于0.28 t,电耗低于5 kWh。

焚烧装置热场设计合理,进料方式独特,吨浓盐水焚烧直接费用约175元。

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