中科院研制出二氧化碳加氢制甲醇催化技术

文章来源:中化新网 发布时间:2017-10-18
近日,中科院大连化物所催化基础国家重点实验室王集杰博士、李灿院士等人发展了一种双金属固溶体氧化物催化剂,实现了二氧化碳(CO2)高选择性高稳定性加氢合成甲醇。

CO2的减排已引起国际社会的广泛关注,利用太阳能等可再生能源通过光催化、光电催化或电解水制氢来进行CO2加氢制甲醇等燃料及化学品是实CO2减排和碳资源可持续利用最为可行的策略。从科学认识自然光合作用的角度来看,CO2加氢制甲醇暗合了光合作用中暗反应的功效,是太阳能制液体燃料的重要途径。目前来看,实现CO2加氢制甲醇产业化的瓶颈在于高效太阳能及可再生能源制氢技术和高选择性、高活性CO2加氢制甲醇催化技术的发展。

李灿团队长期致力于太阳能光催化、光电催化以及电解水制氢的研究,近年来同时开展了CO2+H2的研究,以实现人工光合成太阳燃料战略。CO2+H2过程中,提高甲醇的选择性是CO2加氢转化最大的挑战,例如传统用于合成气制甲醇的Cu基催化剂应用于CO2加氢制甲醇时,突出问题是甲醇选择性低(50~60%),另外,反应生成的水会加速Cu基催化剂的失活。

研究团队开发了一种不同于传统金属催化剂的双金属固溶体氧化物催化剂ZnO-ZrO2,在CO2单程转化率超过10%时,甲醇选择性仍保持在90%左右,是目前同类研究中综合水平最好的结果。研究表明,该催化剂的固溶体结构特征提供了双活性中心反应位点,在CO2加氢过程中表现出了协同作用,从而可高选择性地生成甲醇,为CO2加氢制甲醇开辟了新途径。

此外,值得提到的是该催化剂反应连续运行500小时无失活现象,还具有极好的耐烧结稳定性和一定的抗硫能力,表现出了良好的工业应用前景。传统甲醇合成Cu基催化剂要求原料气含硫低于0.5ppm,而该催化剂的抗硫能力无疑可使原料气净化成本大大降低,在工业应用方面表现出潜在的优势。以上相关成果已申报中国发明专利4项和国际PCT专利1项。

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